在硫酸溶液中萃取分離鋯、鉿更為合理
對(duì)一些有機(jī)磷化合物從硝酸溶液萃取鋯的比較表明，磷酸酯的萃取能力隨著它的烷基的含碳原子數(shù)目增加而增大，故萃取能力有如下的次序：磷酸三丁酯>磷酸三丙酯>磷酸三乙酯。磷酸酯的烷基支鏈化會(huì)導(dǎo)致鋯的分配比增加，且靠近烷氧基上氧原子的支鏈能顯著增加其萃取能力。除去磷酸酯的烷氧基中的氧亦會(huì)導(dǎo)致其萃取鋯能力的升高。因而，一些磷化物萃取鋯時(shí)，鋯的分配比按下列次序遞減：次膦酸三戊酯>三戊基氧化膦>磷酸三戊酯>磷酸二乙戊酯>正烷基磷酸酯C332]。因?yàn)榱蛩峥梢灾苯臃纸怃営⑹伊蛩岬膬r(jià)格便宜，所以工業(yè)烘干機(jī)在硫酸溶液中萃取分離鋯、鉿更為合理。因而以硫酸為底液的萃取體系引起了人們的興趣。
對(duì)甲基磷酸二異戊酯(DAMP)萃取分離鋯、鉿已進(jìn)行一些研究C333、334J。DAMP既可以在HN03介質(zhì)中萃取，又可在硫酸介質(zhì)中萃取。DAMP的特點(diǎn)是閃點(diǎn)較高，在水中溶解度雖較TBP大，但比醇、酮等小。此外，DAMP的萃取能力大于酮和TBPC335J。10%DAMP的萃鉿能力比40%TBP的大，IO%DAMP以苯為稀釋劑時(shí)，鋯、鉿的分離系數(shù)為20，破石機(jī)如果使用醇為萃取劑時(shí)它們的分離系數(shù)僅為2左右。在硫酸溶液中用DAMP萃取分離鋯、鉿時(shí)，它們的分離系數(shù)隨水相中H2S04和NH4CNS的濃度而變，當(dāng)硫酸濃度上升，它們的分離系數(shù)下降。例如，HzS04濃度升高到2.0～2.5N時(shí)，它們的分離系數(shù)從20左右下降到14。水相中NH4CNS濃度升高，鋯、鉿的分離系數(shù)增大，當(dāng)NH4CNS濃度從零提高到500克/升時(shí)i它們的分離系數(shù)可達(dá)到50。對(duì)DAMP從硫氰酸鹽的溶液中萃取鋯、鉿的研究證明，其萃合物組成為Me(OH)2.(CNS)z.2DAMP(Me代表鋯或鉿)。